全自动电位滴定仪是在滴定过程中测量电位变化以确定适宜终点的方法,与直接电位法相比,电位滴定法不需要准确测量电极电位值。因此,温度、液体交界电位的影响并不重要。准确度优于直接电位法,一般定法是根据指示剂颜色变化来指示适当的终点,如果溶液呈颜色或混浊,终点的指示就更难。
电位滴定法是电极电位的突然跳跃,表示合适的终点。滴定到达终点前后,液滴的测量大气离子浓度经常连续变化r个数量级,引起电位的跳跃,测量成分的含量仍然是通过消耗滴定剂的量来计算的。使用不同的指示电极电位滴定法可以进行酸碱滴定、氧化还原滴定法、滴定和沉淀滴定法。酸碱滴定时可使用PH踱璃电极作为标记电极,氧化还原滴定法时可使用铂电极作为标记电极。如果在配方滴定中使用EDTA作为滴定剂,则汞电极可以用作指示电极,如果在沉淀滴定中用硝酸滴定卤离子,则银电极可以用作指示电极。