电位滴定法是在滴定过程中通过测量电位(电位可以理解为电势,电位是某点和零电位之间的电势差)变化以确定滴定终点的方法。永停滴定法是根据滴定过程中电流的变化确定滴定终点的方法,属于电流滴定法。电位滴定的范围要比永停滴定的范围大的多,也就是说永停滴定是电位滴定仪中的种滴定方法。
电位滴定仪适用于各行各业用于酸碱滴定、氧化还原滴定、非水滴定等各类电位滴定的成分分析。 电位滴定法选用2支不同的电极。1支为指示电极,其电极电势随溶液中被分析成分的离子浓度的变化而变化; 另1支为参比电极,其电极电势固定不变。在到达滴定终点时,因被分析成分的离子浓度急剧变化而引起指示电极的电势突减或突增,此转折点称为突跃点。
永停滴定法采用2支相同的铂电极,当在电极间加低电压(例如50mV)时,若电极在溶液中极化,则在未到滴定终点时,仅有很小或无电流通过;但当到达终点时,滴定液 略有过剩,使电极去极化,溶液中即有电流通过,电流计指针突然偏转,不再回复。反之,若电极由去极化变为极化,则电流计指针从有偏转回到零点,也不再变动。